一、二茂铁磺酰氮丙啶衍生物的合成（论文文献综述）
刘立岩[1]（2021）在《碘促进的烯烃双官能化反应》文中研究指明烯烃作为简单而重要的分子,在工业、医药等领域中有着广泛的应用。另一方面,烯烃也是也是一类重要的有机合成原料。通过对烯烃的加成可以快速的构建一系列含有不同官能团的骨架结构。本论文第一章中,我们介绍了近年来在烯烃胺化和硫化两个方面取得的一些研究进展。有机化学家们经过不断的努力,发展了众多的以烯烃为原料构建C-N键、C-S键的方法。然而多数的方法需要过渡金属进行催化,甚至是当量的金属化合物作为氧化剂。这会导致产物中存在一定的金属残留,进而限制了这些方法在药物分子等合成上的应用。非金属催化可以从源头上解决这一问题。在本论文中,我们对碘催化（促进）的烯烃硫化和胺化反应进行了研究,合成了一系列杂环化合物。本论文的研究工作共分为三个部分:第一部分:碘促进的烯烃芳基硫化合成吲哚酮采用N-芳基甲基丙烯酰胺为底物,通过碘促进的芳基硫化反应合成了硫代的吲哚酮衍生物。该反应条件温和,副产物仅为碘盐。相比于其他硫试剂,该方法中采用的二硫醚化合物对水和氧气等不敏感,其保存和使用更加便捷。第二部分:碘促进的烯烃氧硫化合成苯并恶嗪通过烯烃的氧硫化反应,成功地合成了含硫的苯并恶嗪化合物。该方法采用碘作为氧化剂,二硫醚和N-（2-（1-苯基乙烯基）苯基）苯甲酰胺为原料。反应在温和的条件下进行,并且对于底物具有良好的兼容性。第三部分:碘催化的水相烯烃胺化官能化合成吲哚啉发展了第一例在纯水中进行的烯烃胺化官能化反应。该方法采用碘的季铵盐作为催化剂,通过邻氨基苯乙烯与多种亲核试剂（如羧酸、胺、叠氮化钠等）的反应,可以得到含有不同官能团的吲哚啉产物。值得注意的是,该方法可以采用双氧水作为氧化剂,水是该反应唯一的副产物。
关志朋[2]（2021）在《电化学诱导烯烃/异腈的双官能团化研究》文中认为有机合成在人类社会的发展中发挥着极其重要的作用,在医药、农药以及材料科学等各个领域都得到了广泛的应用。随着绿色可持续的发展,研究学者致力于发展绿色、简洁、高效的方法构建目标分子。自由基化学的发展进一步扩大了有机合成的领域,为目标化合物的构建提供了新型的思路。电化学作为一种绿色、清洁的能源,在有机化学氧化还原方面表现出了独特的优势,吸引了一大批研究学者投身于有机电化学的研究。有机电合成可以避免化学氧化还原剂。相对于热化学和光化学,电化学表现出及其高效的一面,更加符合绿色化学和可持续发展战略的要求。因此电化学又为自由基化学的发展提供了有效的方法。本文的研究内容:电化学诱导自由基参与烯烃和异腈的双官能团化,构建了新的C-C、C-O、C-Se以及C-S键等。1.本论文研究了通过电化学诱导1,2-迁移实现了烯丙基醇的双官能团化,构建β-三氟甲基酮类化合物。该方法以三氟甲基亚磺酸钠为三氟甲基源,在非金属和额外氧化剂的条件下合成了一系列β-三氟甲基酮。重要的是,该方法不仅实现了传统条件下可以实现的芳基迁移,而且还可以实现传统条件下不能实现的烷基迁移,为新颖化合物的多样性提供了一种很好的方法。实验表明,该反应的机理可以涉及到碳正离子迁移,而非自由基迁移的途径。2.本论文研究了电化学诱导烯烃分子内的串联环化,实现了烯烃的C-Se和C-O键同时构建。该方法以二硒醚为自由基源,实现了γ-烯基酮或N-烯丙基酰胺到硒基二氢呋喃或硒基二氢恶唑地转化。克量级实验和产物的衍生化表明该反应的潜在应用价值。同时该电化学转化避免了金属试剂和额外氧化还原剂的使用。3.本论文研究了异腈的双官能团化反应,构建一系列新型的亚胺硫醚类化合物。该方法以硫酚/硫醇为自由基源,醇为亲核试剂,成功实现了电化学诱导异腈的双官能团化反应。该方法不仅解决了异腈分子间难以实现的双官能团化,而且借助阴极还原产生较强的亲核试剂,即氧负亲核试剂,克服了传统条件下必须溶剂量的醇作为亲核试剂或醇钠作为亲核试剂。
汪小钢[3]（2021）在《过渡金属催化卡宾前体参与的导向碳氢键活化反应研究》文中提出卡宾前体化合物作为一类简单易得的有机中间体,经由金属卡宾协同迁移插入机制能够高效实现碳碳键或碳杂键的构筑。随着导向碳氢键活化领域的不断发展,卡宾前体参与的过渡金属催化导向碳氢键活化级联环化反应,因其高原子经济性和步骤经济性已经成为构筑氮杂环骨架化合物的重要方法。国内外文献总结发现该类转化所构筑的氮杂环骨架结构不够丰富,鉴于该类化合物在医药合成、有机光电材料领域的重要用途,本课题以卡宾前体作为关键试剂,合理设计碳氢键活化底物,通过导向碳氢键活化级联环化反应模式,预期构筑结构新颖、生物活性良好的氮杂环骨架分子,开展了以下研究工作:（1）建立了铑催化2-芳基吲哚与二恶唑酮卡宾前体的[4+2]环化反应。通过对催化剂、添加剂及溶剂的筛选,确定了最佳的反应条件;在最佳条件下对2-芳基吲哚和二恶唑酮底物进行了适用性考察,结果显示该反应适用于不同电子效应和位阻效应底物参与的转化,以优良的产率合成了 26例吲哚并喹唑啉化合物;系列机理实验推断该反应依次经历C-H键活化、卡宾迁移插入和亲核环化历程;生物活性测试表明所合成的目标产物具有一定的抗肿瘤活性,部分化合物特异性地对人肺腺癌细胞具有良好抑制效果。该工作实现了吲哚氨基导向下的芳烃C（sp2）-H高选择性活化,发展了二恶唑酮作为偶联试剂的[4+2]环化合成吲哚并喹唑啉化合物的新方法。（2）发展了铑催化2-芳基喹唑啉酮与硫叶立德卡宾前体的[4+2]环化反应。通过对影响反应效率的各种因素进行了考察,确立了最佳的反应条件;底物扩展表明该转化对2-芳基喹唑啉酮和硫叶立德底物具有良好的兼容性,以优良的产率构筑了 30例异喹啉并喹唑啉酮骨架分子,产率在51-91%之间;基于反应机理的探究,提出该反应经历碳氢键活化、卡宾迁移插入、亲核环化和芳构化串联过程;生物活性测试显示化合物3-3af能够对人肺腺癌细胞具有良好的抗肿瘤活性,与阳性对照药在同一水平;化合物3-3an能够特异性地对人乳腺癌细胞显示出优于阳性对照药的抑制效果。该工作实现了无酸添加剂下的2-芳基喹唑啉酮与硫叶立德的[4+2]环化反应,为异喹啉并喹唑啉酮骨架分子的制备提供了新思路。（3）实现了廉价过渡金属钌催化1-萘胺与α-羰基重氮酯的[3+2]环化反应。通过对催化剂、助溶剂等因素的考察,得到了最佳的反应条件;底物适用性考察显示对于不同取代基的1-萘胺和α-羰基重氮酯底物均能够以优良的产率得到目标产物;探究实验机理表明,该反应依次经历碳氢键活化、卡宾迁移插入、分子内亲核环化及1,2-迁移历程实现苯并吲哚酮衍生物的高效合成;生物活性测试显示部分化合物表现出良好的抗肿瘤活性,其IC50在20-40 μM之间,与阳性对照药在同一水平或优于阳性对照药;荧光测试表明该类化合物与普通荧光染料有所不同,在质子型溶剂中能够有效形成氢键因而具有更强的荧光强度,其量子产率在50%以上,能够用于活细胞成像。该工作实现绿色溶剂水促进下的钌催化裸露氨基导向1-萘胺碳氢键选择性活化,高效构筑抗肿瘤活性良好、荧光性能优异的苯并吲哚酮衍生物。
蒙秀金[4]（2020）在《电化学介导的脱氢偶联反应合成硒环醚、偕位双硫代烯胺、喹唑啉酮和酯》文中研究说明有机电合成利用电子代替氧化还原试剂实现氧化还原反应,是一种绿色的合成工具。由于不需要额外的氧化还原试剂,不仅可以减少副产物的生成,同时反应成本还得到极大降低。在过去的十年,有机电化学合成取得了重大的研究进展,包括构建各类化学键、合成高附加值有机产物和各类杂环化合物、实现芳基化反应等,另外,流动电化学、各类媒介和电极的设计等也都在蓬勃发展,并取得了丰硕成果。本论文主要研究了电化学介导的脱氢偶联反应合成硒环醚和内酯、偕位双硫代烯胺和α-硫代酮、喹唑啉酮以及酯类化合物,利用电子代替传统的氧化剂,在温和的反应条件下,合成了一系列多功能化合物,本论文主要分为五个章节,具体研究内容如下:第一章:有机电化学脱氢偶联研究进展有机电合成利用电而非化学试剂驱动氧化还原过程,为传统的氧化还原反应提供了一种温和有效的替代策略,该技术且具有很强的可控性,通过调节电流或电压即可控制反应速率和化学选择性。在本章节中,我们主要描述了有机电化学脱氢偶联反应在阳极氧化方面取得的研究成果,包括构建各类化学键（碳-碳、碳-杂等）、实现烯烃双官能团化、合成具有生物活性的杂环化合物。同时,还介绍了有机电化学合成存在的一些问题以及将来的发展趋势。第二章:电化学脱氢偶联实现烯烃双官能团化合成硒环醚和内酯有机硒化合物具有抗肿瘤、抗病原微生物、心血管保护、神经保护以及免疫调节等作用,因此在有机分子中引入硒元素具有重要意义。传统引入硒的方法包括过渡金属催化、光催化等方法,但这些方法通常需要贵金属催化剂或光敏剂且容易造成金属残留,此外还有一些策略通常需要过量氧化剂,不仅增加经济成本且容易造成多种副产物。在本章节中,我们报道了一种无金属、无氧化剂、电化学介导的烯烃双官能团化合成硒甲基取代环醚和内酯的方法,该方法操作方便,反应原料廉价易得,以电子为氧化剂,催化量的碘化铵为催化剂以及电解质,是一种绿色合成的方法。通过该策略可以获得一系列中环硒环醚（尤其是9、11元环）、硒内酯。控制实验表明该反应是通过离子途径进行的,并且这一反应具有底物普适性广、官能团耐受性好和反应条件温和等优点。第三章:电化学合成偕二芳基硫代烯胺和α-苯基硫代酮偕位双官能团化烯烃是一类合成多取代烯烃、杂环化合物十分重要的砌块,当前,其合成手段主要依赖过渡金属催化合成偕位二卤烯烃、偕位二硼烯烃等。关于偕位二硫烯烃的合成仅有两例报道,并且存在反应时间长、需强碱、或氮气保护等局限性。在本章节中,我们首次报道了电化学条件下通过烯基叠氮构筑偕二芳基硫代烯胺和α-硫代酮的方法。研究表明,烯基叠氮苯环上取代基的电子性质对产物至关重要。当烯基叠氮苯环上带有强吸电子基团时,获得偕二芳基硫代烯胺产物;当烯基叠氮苯环上带有弱吸电子基团或供电子基团时,获得α-硫代酮。EPR实验和控制实验表明该反应是通过自由基途径进行的,该策略无需金属催化剂和氧化剂,反应条件温和,具有广泛的底物耐受性,各种苯硫酚和烯基叠氮都适用于该策略。第四章:电化学介导2-氨基苯甲酰胺和苄氯脱氢合成喹唑啉酮喹唑啉酮是一类重要的含氮杂环化合物,具有抗菌、抗炎、抗惊厥、抗癌、抗HIV和镇痛等广泛的药理活性。在传统的合成方法中,喹唑啉酮一般由2-氨基苯甲酰胺与醛、羧酸、酰卤或醛、酮等在过渡金属催化和当量氧化剂条件下制备。因此,开发一种反应条件温和、环境友好的方法来合成喹唑啉酮仍然十分有必要。在本章节中,我们报道了2-氨基苯甲酰胺与苄氯在无金属、无受体条件下脱氢偶联合成喹唑啉酮的电化学合成方法,该方法底物普适性广、官能团耐受性好。控制实验和循环伏安法研究表明2-氨基苯甲酰胺和氯化苄通过在阳极选择性脱氢氧化、环化得到目标产物。第五章:电化学介导的醛和醇氧化酯化反应酯基是天然产物和药物中普遍存在的基团,也是有机合成中最重要和最丰富的官能团之一,常用作生物活性化合物的合成砌块和保护基团。酯的经典合成方法是基于羧酸与醇的酯化反应。而醛与醇的脱氢偶联直接构建酯是一种更为原子经济的方法,目前这一策略大都在贵金属、NHC、光等催化条件下完成,因此开发一种更绿色、温和的策略直接通过醛、醇的脱氢偶联来合成酯类化合物具有重要意义。在本章节中,我们报道了醛和醇在恒电流模式下合成酯的方法,与已报道的电化学合成酯的方法相比较,该方法操作简单、反应条件温和、原料廉价易得,无需惰性气体保护,也不需要NHC、碱。控制实验表明醛和醇在阳极首先生成缩醛,缩醛再经过氧化、脱质子等过程形成酯。
张攀[5]（2020）在《电催化C-H键活化构筑溴化吲哚和咔唑的反应研究》文中研究说明有机物的化学结构中一般都存在着大量的C-H键,碳氢键官能团化是有机化学研究的重点。传统的碳氢键活化和官能团化的方法都在高温下进行,需要过渡金属催化剂和化学氧化剂,这些方法都会造成环境问题。有机电化学合成是一种绿色环保的新技术,它是有机化学和电化学的交叉领域。它是用电子代替化学氧化剂或还原剂来实现有机化合物的氧化与还原,是一种绿色合成方法。有机电化学合成新技术主要用于探索研究有机物在电极表面上进行电子的传递转移,在溶液中正负离子和有机分子相互作用,化学能与电能相互转变和断开旧键、生成新键。有机电化学合成从源头上减少污染,因此它在有机合成化学领域成为一种非常实用的工具。本文主要研究了电化学条件下构建C-Br/C-N键的方法。论文主要包括以下两个部分：第一部分研究是电催化氧化吲哚的C-H键溴化反应,在温和的反应条件下,研究出了一种简便且可持续的电化学氧化溴负离子形成溴正离子的方法。以四丁基碘化铵和溴化铵作为溴源,乙腈作为溶剂,用2 m A的恒电流进行电解,获得3-溴吲哚的收率为82%。在C-H键溴化过程中,无需使用过渡金属催化剂和化学氧化剂。值得注意的是,石墨棒被用作电极材料,该石墨棒在超市可以买到并且便宜,简单易得,可重复使用。这种方法以优异的收率和区域选择性实现3-溴吲哚的合成。第二部分研究是电化学C-H键脱氢胺化反应,该部分报道的是一种环境友好的电化学C-H键脱氢胺化方法,广泛地用于构建咔唑部分。该方法以81%的收率获得咔唑化合物,拓展了35种底物,其中5种新化合物,并通过脱保护获得4种生物碱。初步的研究表明,合成咔唑的脱氢胺化是一个自由基过程,与传统的离子途径相比,无过渡金属和无外源氧化剂,突出了该方法的绿色环保和可持续性。
张露露[6]（2020）在《三价铑催化二茂铁基酰胺与重氮化合物C-H键烷基化反应研究》文中认为二茂铁及其衍生物具有特殊的“三明治”夹心式结构和稳定的化学性质,广泛应用于药物化学、材料科学以及不对称催化等领域。官能化二茂铁衍生物的经典合成方法主要是通过Friedel-Crafts酰化反应,随后将生成的酰基二茂铁进行官能团转化;以及通过使用烷基锂试剂锂化形成二茂铁锂,然后与亲电试剂偶联合成官能化二茂铁化合物。这些方法条件苛刻、且与许多官能团不能兼容。过渡金属催化碳氢键活化方法条件温和、底物范围广,在探索新型高效二茂铁衍生物合成中具有重要价值和研究意义。本文对过渡金属铑催化以酰胺为弱导向基团二茂铁C–H键的烷基化反应进行研究。以重氮化合物为烷基化试剂,通过亲电金属化形成金属铑卡宾,然后迁移插入和质子化方式获得一系列1,2-二取代二茂铁烷基化产物。实验考察了催化剂、碱、银盐、溶剂等条件对反应的影响,并提出了可能的反应机理。主要内容包括以下方面:以二茂铁为起始原料,经过傅克酰基化反应合成了N,N-二乙基二茂铁酰胺1a和N,N-二甲基二茂铁酰胺1b;以二茂铁甲酸为初始原料,经过酰氯化反应得到二茂铁甲酰氯,再经过取代反应合成了不同取代基的二茂铁基酰胺化合物1c-1h和1j-1t。另外以N,N-二乙基二茂铁酰胺为原料,经过傅克酰基化反应、Wittig反应、还原反应合成了N,N-二乙基-1-[（1’-异丙基）二茂铁基]酰胺1i。以N,N-二乙基二茂铁酰胺和重氮丙二酸二甲酯为反应底物,通过探究催化剂、碱、溶剂、银盐和反应温度对反应的影响,确定了最佳反应条件:以5 mol%的[Cp*RhCl2]2为催化剂,20 mol%的KOAc为碱,20 mol%的AgNTf2为银盐添加物,无水1,2-二氯乙烷为反应溶剂,100?C的反应温度下反应12小时,以83%的反应收率得到单取代的烷基化产物3a。通过对不同取代基的二茂铁酰胺底物的适用范围进行探究,研究发现,酰胺的R1和R2为相同取代基和不同取代基时,都能以中等至较好的收率得到相应的烷基化产物。受空间位阻的影响,当R1和R2为异丙基取代基时,产物3c的收率与产物3a、3b相比有所降低。环状取代基的二茂铁酰胺,以中等的收率获得相应的产物但环数增大反应收率相对降低;带有杂原子的环状酰胺与反应条件相兼容,以中等的收率得到相应的产物;对于底物N,N-二乙基-1-[（1’-异丙基）二茂铁基]酰胺,也与反应条件相兼容。通过对不同的重氮化合物的底物适用范围进行探究,结果表明,除双（苯磺酰基）重氮甲烷之外,对R1和R2为相同的酯基取代的重氮化合物对反应条件兼容,当R1和R2为不同取代基的重氮化合物时,以重氮丙二酸叔丁基甲酯为反应底物时表现出较好的反应效果。通过放大反应研究以及产物的衍生化,得到了二茂铁二醇化合物。采用核磁共振氢谱、核磁共振碳谱、高分辨质谱、傅里叶红外变换光谱以及熔点对所得的新化合物进行表征,并通过化合物3n和4c的单晶衍射结果进一步确定了目标化合物的结构。通过H/D置换反应和两组对照反应的机理研究表明,酰胺作为导向基团具有重要作用,并提出了可能的反应机理。本文通过对三价铑催化二茂铁基酰胺与重氮化合物C–H键烷基化反应的研究,实现了以酰胺为弱导向基团的二茂铁C–H键烷基化反应。该催化体系的官能团耐受性较好,底物的普适性较高,以中等至较好的收率得到相应的烷基化产物。该方法为进一步开发二茂铁一系列新颖结构和应用提供了更多有效途径,具有重要的应用和理论意义。
张天舒[7]（2020）在《邻炔基类底物参与的五元环化自由基反应研究》文中认为五元环化合物,尤其含有五元碳杂环和戊环的结构普遍存在于自然界中,是开发活性药物的优势骨架,如吲哚、呋喃和茚酮。发展新型、简单的五元环化合物的合成方法具有非常重要的研究价值和应用前景。探索新的、有效的构建五元环骨架及其官能化的方法是有机合成方法学追求的目标之一。本论文致力于寻找高效催化模式,发展一些环化反应,构筑新型官能化的五元杂环或碳环骨架。邻炔基类衍生物具有较高的反应活性,可以进行串联环化构建五元环骨架。本论文分别围绕邻炔基芳胺、邻炔基酚和邻炔基丙烯酮类底物,设计并实现了四类环状骨架的构建。论文中的工作涉及两种提供自由基的试剂,分别是叔丁基亚硝酸酯（TBN）和Tongi’s三氟甲基试剂,分别在不同的催化模式下可以生成硝基自由基、亚硝基自由基和三氟甲基自由基。这些反应在金属银或酮催化下,通过优化反应条件,研究底物普适性及电子效应规律,尽可能证明合成效用,推测反应机理,从而完成自由基五元环化反应研究。包括以下四个方面的工作:第一,实现了N-磺酰基保护的邻炔基芳胺C（sp2）-H键硝化。在AgNO3催化下,叔丁基亚硝酸酯作为自由基前体,在弱导向作用下硝基自由基进攻苯环的不饱和键。当邻炔基芳胺的氨基对位无取代基时,经过五元环化生成5-硝基吲哚,反之,生成的产物结构为7-硝基吲哚。该AgNO3/TBN体系催化效率高,区域选择性好。克级放大实验效果良好,产物结构可以进一步还原反应得到氨基吲哚或磺酰氨基吲哚。第二,证明了吲唑-2-氧化物的羰基氧来自于水。邻炔基-N-甲基芳胺在AgNO3/TBN催化模式下,首先是银氧化胺基形成氮自由基阳离子,与TBN释放的一氧化氮自由基加成,随后五元环化/亚硝基化构建了一个新的C-N键和N-N键,最终得到吲唑-2-氧化物。该反应只有在氩气环境下反应才可以发生,与前一项工作的反应机理完全不同。第三,以自由基的方式合成3-硝基呋喃。该项工作对底物进行了巧妙设计,经AgOTf催化与TBN反应低温下快速合成稳定的3-硝基萘并呋喃,一步构建C-O,C-N键。通过在邻炔基苯酚基础上增加一个苯环扩大共轭面积,增强了3-硝基苯并呋喃结构的稳定性。第四,设计了邻炔基丙烯酮类底物,在Cu（OTf）2和菲啰啉配体相互作用下,与Togni’s试剂和三甲基腈硅烷（TMSCN）发生五元级联环化,合成了一系列具有季碳中心的1-茚酮。由于5-exo-dig使炔基变成环外烯基,因此具有顺反异构,由于氰基位阻较小,以顺式为主要构型。将羰基、烯基和氰基全部还原,得到三氟甲基氰基化的环戊醇。该论文以邻炔基类衍生物为底物,建立了合成多取代5-/7-硝基吲哚、吲唑-2-氧化物、3-硝基萘（苯）并呋喃和1-茚酮的新方法,发展了四类自由基引发的一步构建五元环骨架的合成策略。该论文有图11幅,表8个,参考文献278条。
孔桂仙[8]（2020）在《硫代甲酰胺基导向的Cp*Co（Ⅲ）催化苯酚邻位C-H键的胺化反应研究》文中认为邻氨基苯酚是许多天然化合物、科学材料、医药分子等的合成中间体,尤其在医药领域的应用备受关注。传统的制备方法反应步骤繁琐、选择性差、产率低。随着金属有机化学的发展,导向基辅助过渡金属催化的C-H键胺化反应为邻氨基苯酚类化合物的合成提供了新方法。与传统方法相比,该方法避免了碳氢键的预活化,反应步骤简单,具有较高的选择性和原子经济性。本论文主要开展了基于硫代甲酰胺基导向的Cp*Co（Ⅲ）催化C-H键活化构筑C-N键的研究,合成了一系列邻氨基苯酚类化合物,主要研究结果如下:开发了一种简单、高效的硫代甲酰胺基导向Cp*Co（Ⅲ）催化的C-H键直接胺化反应,实现了一系列邻氨基苯酚类衍生物的高效合成。该方法以5 mol%Cp*Co（CO）I2作为催化剂,10 mol%Ag NTf2,和20 mol%特戊酸作为添加剂,1,2-二氯乙烷作为溶剂,苯基二甲基氨基甲硫酸酯类化合物和二恶唑酮类衍生物发生C-H键直接胺化反应,以良好的产率合成了37种的邻-（2-苯甲酰氨基苯基）二甲基氨基甲硫酸酯类化合物。该方法反应体系简单高效、原子经济性高、选择性较高、底物适用性较好、官能团耐受性较强、产物导向基易于脱除。并根据相关文献报道和实验探究,推测了该反应可能的机理。（?）Scheme 1
邓瑞显[9]（2020）在《碳-碳键断裂反应合成轴手性分子及螺环分子》文中研究说明碳-碳键是有机化合物中最基础的化学键。碳-碳键的断裂和重组可以快速构建有机分子的骨架,是高效合成复杂有机分子和天然产物的重要方法。由于碳-碳键在热力学上具有较高的稳定性,实现碳-碳的断裂仍面临巨大的挑战。过去几十年来,有机化学家们一直在致力于探索碳-碳键活化的方法,并取得了巨大的进展。第一章:介绍了目前碳-碳键活化的研究进展。对于张力环分子（主要是小环分子）,碳-碳键的活化主要依赖于分子环张力的释放。对于非张力环分子,则需要引入导向基团与过渡金属形成稳定的金属配合物,降低反应中间体的能量。尽管取得了一定的进展,碳-碳键的活化仍面临方法单一、底物局限性大等不足,碳-碳键活化的新策略亟待提出。第二章:在过渡金属钯和TADDOL衍生的手性亚磷酰胺配体的催化下,利用分子的扭转张力,实现4,5-二甲基-9-芳基-9H-芴醇的不对称碳-碳键断裂开环反应,以高产率和优异的对映选择性合成轴手性联芳基酮化合物。反应条件温和,官能团兼容性好,通过轴手性联芳基酮化合物的衍生化展示了该方法在合成功能化合物上的应用前景。第三章:通过高价碘介导的碳-碳键断裂反应,将4,5-二甲基-9-芳基-9H-芴醇转化为螺环化合物。反应可能经历烷氧基高价碘的β-碳消除、二芳基碘的还原消除以及所得酚类中间体的去芳构化反应。该多米诺反应实现了碳-碳键的断裂和多根碳氧键的形成,以优秀的区域选择性和非对映选择性,高效地构建了螺环分子的特殊骨架。通过研究钯催化的不对称碳-碳键断裂开环反应和高价碘介导碳-碳键断裂去芳构化反应,本文不仅提供了合成联芳基轴手性分子和螺环分子的新方法,也为碳-碳键的活化提出了新的思路:通过增大分子内的扭转张力,使分子发生畸变,降低反应的活化能,促进碳-碳键断裂。
张梦茹[10]（2020）在《氟代β-内酰胺及环状硝酮合成新方法研究》文中研究指明含氮杂环类化合物广泛存在于天然产物及人工合成的化合物中,具有突出的生物活性和药物活性。据统计,超过80%的药物含有四至七元氮杂环。其中β-内酰胺作为一种特殊的四元氮杂环化合物,在合成抗生素方面发挥了重要作用,例如青霉素,碳青霉烯或单环单芽孢杆菌等。通常在有机分子中引入氟原子会很大程度上改变分子的物理和生物学特性,从而产生所需的生物学和药理作用。例如,将CF2基团引入到没有生物活性的β-内酰胺中所形成的α,α-二氟-β-内酰胺,具有抑制β-内酰胺酶和人白细胞弹性蛋白酶的分解的作用,因此氟代-β-内酰胺类化合物也受到了广泛关注。多年来,人们发展了多种合成β-内酰胺的方法,而全新的从简单原料出发直接获得β-内酰胺的高效方法仍然令人期待。环状硝酮作为另一类重要的氮杂环化合物,在生物医药、自由基化学、聚合物工业等领域具有重要的应用价值。近十几年来,利用硝酮类化合物作为自旋捕获剂来治疗与自由基相关的疾病,例如中风、癌症以及神经退行性疾病等,有显着的效果。肟分子内Cope型氢胺化反应是非常简单的合成该类化合物方法,但通常局限于强热促进的或碱介导的方法,官能团兼容性较差,因此发展一种分子内催化的Cope型氢胺化反应合成具有药物活性结构的环状硝酮的方法备受关注。本论文针对α,α-二氟-β-内酰胺及环状硝酮这两类含氮杂环化合物的重要性以及其现有合成方法的一定局限性,基于课题组前期在C–N键构建新方法方面的工作积累,开发了α,α-二氟-β-内酰胺和环状硝酮的全新合成方法,具体研究成果如下:1、发展了铜催化α-溴代二氟乙酰胺与环丙烯衍生物及重氮类化合物的[3+1]环合反应,该方法是首例将金属卡宾中间体作为1碳合成子参与的[3+1]环合,为金属卡宾参与的成环反应提供了新思路。2、实现了从碳和氮链接的γ,δ-烯基肟出发催化不对称合成五元环状硝酮,并进一步由吡咯/吲哚类烯丙基肟出发合成了六元哌嗪类环状硝酮以及苯并底物出发合成苯并六元环状硝酮,其中部分环状硝酮具有较好的生物活性。该类反应为状硝酮的合成提供了新策略。
二、二茂铁磺酰氮丙啶衍生物的合成（论文开题报告）
（1）论文研究背景及目的
此处内容要求：
首先简单简介论文所研究问题的基本概念和背景，再而简单明了地指出论文所要研究解决的具体问题，并提出你的论文准备的观点或解决方法。
写法范例：
本文主要提出一款精简64位RISC处理器存储管理单元结构并详细分析其设计过程。在该MMU结构中,TLB采用叁个分离的TLB,TLB采用基于内容查找的相联存储器并行查找,支持粗粒度为64KB和细粒度为4KB两种页面大小,采用多级分层页表结构映射地址空间,并详细论述了四级页表转换过程,TLB结构组织等。该MMU结构将作为该处理器存储系统实现的一个重要组成部分。
（2）本文研究方法
调查法：该方法是有目的、有系统的搜集有关研究对象的具体信息。
观察法：用自己的感官和辅助工具直接观察研究对象从而得到有关信息。
实验法：通过主支变革、控制研究对象来发现与确认事物间的因果关系。
文献研究法：通过调查文献来获得资料，从而全面的、正确的了解掌握研究方法。
实证研究法：依据现有的科学理论和实践的需要提出设计。
定性分析法：对研究对象进行“质”的方面的研究，这个方法需要计算的数据较少。
定量分析法：通过具体的数字，使人们对研究对象的认识进一步精确化。
跨学科研究法：运用多学科的理论、方法和成果从整体上对某一课题进行研究。
功能分析法：这是社会科学用来分析社会现象的一种方法，从某一功能出发研究多个方面的影响。
模拟法：通过创设一个与原型相似的模型来间接研究原型某种特性的一种形容方法。
三、二茂铁磺酰氮丙啶衍生物的合成（论文提纲范文）
（1）碘促进的烯烃双官能化反应（论文提纲范文）
| 摘要 |
| ABSTRACT |
| 第1章 绪论 |
| 1.1 烯烃的硫化官能化反应 |
| 1.1.1 不同硫试剂参与的烯烃硫化反应 |
| 1.1.2 二氧化硫插入的烯烃硫化官能化反应 |
| 1.1.3 光催化下烯烃的硫化官能化反应 |
| 1.1.4 电化学下烯烃的硫化官能化反应 |
| 1.2 烯烃的胺化官能化反应 |
| 1.2.1 钯催化的胺化官能化 |
| 1.2.2 铜催化的胺化官能化反应 |
| 1.2.3 其他情况下金属催化的胺化官能化反应 |
| 1.2.4 烯烃的叠氮化官能团化反应 |
| 1.2.5 光/电催化下烯烃的胺化反应 |
| 参考文献 |
| 第2章 碘促进的烯烃芳基硫化反应构建硫代吲哚酮 |
| 2.1 课题背景及设计 |
| 2.2 实验结果与讨论 |
| 2.2.1 反应条件优化 |
| 2.2.2 底物范围的拓展 |
| 2.2.3 反应可能的机理 |
| 2.3 本章小结 |
| 参考文献 |
| 第3章 碘促进的烯烃氧硫化反应构建苯并恶嗪 |
| 3.1 课题背景及设计 |
| 3.2 实验结果与讨论 |
| 3.2.1 反应条件优化 |
| 3.2.2 底物范围的拓展 |
| 3.2.3 反应可能的机理 |
| 3.3 本章小结 |
| 参考文献 |
| 第4章 碘催化的水相烯烃胺化官能化反应构建吲哚啉化合物 |
| 4.1 课题背景及设计 |
| 4.1.1 高价碘促进的烯烃胺化官能化反应 |
| 4.1.2 低价碘催化的烯烃胺化官能化反应 |
| 4.2 实验结果及讨论 |
| 4.2.1 反应条件化 |
| 4.2.2 底物范围拓展 |
| 4.2.3 反应可能的机理 |
| 4.3 本章小结 |
| 参考文献 |
| 第五章 实验部分 |
| 5.1 实验仪器与试剂 |
| 5.1.1 实验仪器 |
| 5.1.2 实验试剂 |
| 5.2 碘促进的烯烃芳基硫化反应构建硫代吲哚酮实验 |
| 5.2.1 原料的制备 |
| 5.2.2 合成吲哚酮的标准操作 |
| 5.2.3 控制实验 |
| 5.2.4 化合物表征数据 |
| 5.3 碘促进的烯烃氧硫化反应构建苯并恶嗪实验 |
| 5.3.1 原料的制备 |
| 5.3.2 合成苯并恶嗪的标准操作 |
| 5.3.3 机理研究 |
| 5.3.4 化合物表征数据 |
| 5.4 碘催化的水相烯烃胺化官能化反应构建吲哚啉化合物实验 |
| 5.4.1 原料的制备 |
| 5.4.2 烯烃胺化官能化的标准实验操作 |
| 5.4.3 控制实验 |
| 5.4.4 化合物表征数据 |
| 参考文献 |
| 致谢 |
| 附录Ⅰ 全文图示总结 |
| 附录Ⅱ 新化合物一览表 |
| 附录Ⅲ 部分代表性产物谱图 |
| 在读期间发表的学术论文与取得的其他研究成果 |
（2）电化学诱导烯烃/异腈的双官能团化研究（论文提纲范文）
| 本论文主要创新点 |
| 摘要 |
| Abstract |
| 第一章 绪论 |
| 1.1 引言 |
| 1.1.1 有机电化学简介 |
| 1.1.2 有机电化学研究进展 |
| 1.1.2.1 电化学诱导阳极氧化反应 |
| 1.1.2.2 电化学诱导阴极还原反应 |
| 1.1.2.3 电化学诱导阴阳极参与的氧化还原反应 |
| 1.1.2.4 光电协同诱导反应 |
| 1.2 电化学诱导自由基参与的烯烃双官能团化 |
| 1.2.1 碳自由基参与的烯烃双官能团化 |
| 1.2.2 氮自由基参与的烯烃双官能团化 |
| 1.2.3 硫/硒自由基参与的烯烃双官能团化 |
| 1.2.4 其它自由基参与烯烃双官能团化 |
| 1.2.5 烯烃作为自由基参与的双官能团化 |
| 1.3 异腈双官能团化的研究 |
| 1.3.1 亲电试剂参与的异腈双官能团化 |
| 1.3.2 自由基引发异腈双官能团 |
| 1.4 本章小结以及立题思想 |
| 1.5 参考文献 |
| 第二章 电化学诱导1,2-芳/烷基迁移实现烯丙醇的三氟甲基芳/烷基化 |
| 2.1 研究背景 |
| 2.2 设计思路 |
| 2.3 结果与讨论 |
| 2.3.1 反应条件探索 |
| 2.3.2 反应底物拓展 |
| 2.3.3 反应机理研究 |
| 2.4 本章小结 |
| 2.5 实验部分 |
| 2.5.1 仪器与试剂 |
| 2.5.2 实验具体操作 |
| 2.5.2.1 烯丙基醇的制备 |
| 2.5.2.2 电化学诱导1,2-芳/烷基迁移实现烯丙醇的三氟甲基芳/烷基化 |
| 2.5.2.3 克级合成 |
| 2.5.2.4 循环伏安实验 |
| 2.6 化合物数据表征 |
| 2.7 参考文献 |
| 第三章 电化学诱导烯烃的串联环化构建硒基二氢呋喃和二氢恶唑 |
| 3.1 研究背景 |
| 3.2 设计思路 |
| 3.3 结果与讨论 |
| 3.3.1 反应条件探索 |
| 3.3.2 反应底物拓展 |
| 3.3.3 反应机理研究 |
| 3.4 本章小结 |
| 3.5 实验部分 |
| 3.5.1 仪器与试剂 |
| 3.5.2 实验具体操作 |
| 3.5.2.1 烯丙基羰基化合物的制备 |
| 3.5.2.2 N-烯丙基酰胺的制备 |
| 3.5.2.3 电化学诱导烯烃的串联环化构建硒基二氢呋喃 |
| 3.5.2.4 电化学诱导烯烃的串联环化构建硒基二氢恶唑 |
| 3.5.2.5 克级合成 |
| 3.5.2.6 硒基二氢呋喃化合物的衍生化实验 |
| 3.5.2.7 循环伏安实验 |
| 3.6 化合物数据表征 |
| 3.7 参考文献 |
| 第四章 电化学诱导异腈的双官能团化构建亚胺硫醚 |
| 4.1 研究背景 |
| 4.2 设计思路 |
| 4.3 结果与讨论 |
| 4.3.1 反应条件探索 |
| 4.3.2 反应底物拓展 |
| 4.3.3 反应机理研究 |
| 4.4 本章小结 |
| 4.5 实验部分 |
| 4.5.1 仪器与试剂 |
| 4.5.2 实验具体操作 |
| 4.5.2.1 电化学诱导异腈的双官能团化构建亚胺硫醚 |
| 4.5.2.2 克级合成 |
| 4.5.2.3 亚胺硫醚的衍生化实验 |
| 4.5.2.4 循环伏安实验 |
| 4.5.2.5 电子顺磁共振实验 |
| 4.5.2.6 X射线单晶衍射测试 |
| 4.6 化合物数据表征 |
| 4.7 参考文献 |
| 第五章 本论文总结 |
| 博士期间发表及待发表的科研成果目录 |
| 致谢 |
（3）过渡金属催化卡宾前体参与的导向碳氢键活化反应研究（论文提纲范文）
| 摘要 |
| ABSTRACT |
| 缩略对照表 |
| 1 过渡金属催化导向碳氢键卡宾功能化反应研究进展 |
| 1.1 前言 |
| 1.2 卡宾前体参与的过渡金属催化导向碳氢键活化反应 |
| 1.2.1 重氮卡宾前体参与的导向碳氢键活化反应 |
| 1.2.2 硫叶立德卡宾前体参与的导向碳氢键活化反应 |
| 1.2.3 二恶唑酮卡宾前体参与的导向碳氢键活化反应 |
| 1.2.4 其它卡宾前体参与的导向碳氢键活化反应 |
| 1.3 本课题的研究内容、目的和意义 |
| 1.3.1 本课题的研究目的和意义 |
| 1.3.2 本课题的研究内容 |
| 2 二恶唑酮卡宾前体参与的铑催化2-苯基吲哚碳氢键活化反应 |
| 2.1 研究背景 |
| 2.2 实验部分 |
| 2.2.1 仪器与试剂 |
| 2.2.2 2-苯基吲哚化合物的合成 |
| 2.2.3 二恶唑酮化合物的合成 |
| 2.2.4 催化反应的研究 |
| 2.2.5 MTT实验 |
| 2.3 结果与讨论 |
| 2.3.1 反应条件的优化 |
| 2.3.2 反应底物的扩展 |
| 2.3.3 竞争反应的考察 |
| 2.3.4 放大实验的考察 |
| 2.3.5 反应机理的研究 |
| 2.3.6 抗肿瘤活性测试 |
| 2.4 化合物2-3aa的单晶结构解析 |
| 2.5 部分化合物的表征 |
| 2.6 本章小结 |
| 3 硫叶立德卡宾前体参与的铑催化2-芳基喹唑啉酮碳氢键活化反应 |
| 3.1 研究背景 |
| 3.2 实验部分 |
| 3.2.1 仪器与试剂 |
| 3.2.2 2-芳基喹唑啉酮底物的合成 |
| 3.2.3 硫叶立德底物的合成 |
| 3.2.4 氘代2-苯基喹唑啉酮底物的合成 |
| 3.2.5 催化反应的研究 |
| 3.2.6 MTT实验 |
| 3.3 结果与讨论 |
| 3.3.1 反应条件的优化 |
| 3.3.2 反应底物的扩展 |
| 3.3.3 竞争反应的考察 |
| 3.3.4 克级反应的考察 |
| 3.3.5 反应机理的研究 |
| 3.3.6 抗肿瘤活性 |
| 3.4 化合物3-3aa的单晶结构解析 |
| 3.5 部分化合物的表征 |
| 3.6 本章小结 |
| 4 重氮卡宾前体参与的钌催化萘胺邻位碳氢键活化反应 |
| 4.1 研究背景 |
| 4.2 实验部分 |
| 4.2.1 仪器与试剂 |
| 4.2.2 萘胺底物的合成 |
| 4.2.3 重氮卡宾前体的合成 |
| 4.2.4 催化反应的研究 |
| 4.2.5 MTT实验 |
| 4.3 结果与讨论 |
| 4.3.1 反应条件的优化 |
| 4.3.2 反应底物的扩展 |
| 4.3.3 放大实验的考察 |
| 4.3.4 反应机理的研究 |
| 4.3.5 抗肿瘤活性 |
| 4.3.6 苯并吲哚酮化合物的荧光性能 |
| 4.4 化合物4-3ai单晶结构解析 |
| 4.5 化合物表征 |
| 4.6 本章小结 |
| 5 结论与展望 |
| 5.1 结论 |
| 5.2 创新点 |
| 5.3 展望 |
| 参考文献 |
| 附图 |
| 致谢 |
| 攻读博士学位期间发表的论文 |
（4）电化学介导的脱氢偶联反应合成硒环醚、偕位双硫代烯胺、喹唑啉酮和酯（论文提纲范文）
| 摘要 |
| Abstract |
| 第一章 有机电化学介导的脱氢偶联研究进展 |
| 第一节 有机电合成概述 |
| 第二节 电化学氧化交叉脱氢偶联反应 |
| 2.1 构建C-C键 |
| 2.2 构建C-N键 |
| 2.3 构建C-O键 |
| 2.4 构建C-S/Se键 |
| 2.5 基于交叉脱氢偶联电化学条件下的烯烃双官能团化反应 |
| 第三节 小结 |
| 参考文献 |
| 第二章 电化学脱氢偶联实现烯烃双官能团化合成硒环醚和内酯 |
| 第一节 文献回顾—有机硒化合物的合成 |
| 1.1 有机硒化合物的研究现状 |
| 1.2 有机硒化合物的合成方法 |
| 1.2.1 过渡金属催化的有机硒化合物的合成 |
| 1.2.2 光催化的有机硒化合物的合成 |
| 1.2.3 碘催化的有机硒化合物的合成 |
| 1.3 有机电化学策略合成有机硒化合物 |
| 1.4 文献归纳总结 |
| 第二节 电化学实现烯烃双官能团化合成硒甲基取代的环醚和内酯 |
| 2.1 研究思路 |
| 2.2 反应条件优化 |
| 2.3 底物普适性研究 |
| 2.4 反应机理研究 |
| 第三节 本章小结 |
| 第四节 实验部分 |
| 4.1 仪器与试剂 |
| 4.2 实验步骤 |
| 4.3 实验数据 |
| 参考文献 |
| 第三章 电化学条件下以烯基叠氮为底物合成偕二芳基硫代烯胺 |
| 第一节 文献回顾—烯基叠氮参与的自由基反应 |
| 1.1 烯基叠氮简介 |
| 1.2 烯基叠氮参与的自由基反应 |
| 1.2.1 水解反应 |
| 1.2.2 合成单取代烯胺类化合物 |
| 1.2.3 合成含氮杂环化合物 |
| 1.3 文献归纳总结 |
| 第二节 电化学合成偕二芳基硫代烯胺和α-苯基硫代酮 |
| 2.1 研究思路 |
| 2.2 反应条件优化 |
| 2.3 底物范围研究 |
| 2.4 反应机理研究 |
| 第三节 本章小结 |
| 第四节 实验部分 |
| 4.1 仪器与试剂 |
| 4.2 实验步骤 |
| 4.3 实验数据 |
| 参考文献 |
| 第四章 电化学介导2-氨基苯甲酰胺与苄氯脱氢合成喹唑啉酮 |
| 第一节 文献回顾—喹唑啉酮的合成 |
| 1.1 喹唑啉酮的生物活性简介 |
| 1.2 喹唑啉酮的合成方法 |
| 1.2.1 以邻胺基苯甲酰胺为底物 |
| 1.2.2 以其它底物为原料合成喹唑啉酮 |
| 1.3 文献归纳总结 |
| 第二节 2-氨基苯甲酰胺与苄氯脱氢合成喹唑啉酮 |
| 2.1 研究思路 |
| 2.2 反应条件优化 |
| 2.3 底物普适性研究 |
| 2.4 反应机理研究 |
| 第三节 本章小结 |
| 第四节 实验部分 |
| 4.1 仪器与试剂 |
| 4.2 实验步骤 |
| 4.3 实验数据 |
| 参考文献 |
| 第五章 电化学介导的醛和醇氧化酯化 |
| 第一节 文献回顾—醛和醇的氧化酯化合成酯 |
| 1.1 酯的简介 |
| 1.2 醛与醇氧化偶联合成酯 |
| 1.2.1 均相金属催化的醛与醇酯化反应 |
| 1.2.2 非均相金属催化的醛与醇酯化反应 |
| 1.2.3 NHC催化的醛与醇酯化反应 |
| 1.2.4 其它方法 |
| 1.3 文献归纳总结 |
| 第二节 电化学介导的醛和醇氧化酯化反应 |
| 2.1 研究思路 |
| 2.2 反应条件优化 |
| 2.3 底物普适性研究 |
| 2.4 反应机理研究 |
| 第三节 本章小结 |
| 第四节 实验部分 |
| 4.1 仪器与试剂 |
| 4.2 实验步骤 |
| 4.3 实验数据 |
| 参考文献 |
| 总结与展望 |
| 附录 |
| I.硒环醚和硒内酯代表性化合物核磁谱图 |
| II.偕二芳基硫代烯胺和α-硫代酮代表性化合物谱图 |
| III.喹唑啉酮代表性化合物谱图 |
| IV.酯类代表性化合物谱图 |
| 博士期间科研成果 |
| 致谢 |
（5）电催化C-H键活化构筑溴化吲哚和咔唑的反应研究（论文提纲范文）
| 摘要 |
| ABSTRACT |
| 第1章 绪论 |
| 1.1 有机电化学概述 |
| 1.1.1 有机电化学合成 |
| 1.1.2 有机电化学合成的一般途径和类型 |
| 1.1.3 有机电化学合成的分类 |
| 1.1.4 有机电化学合成的方法 |
| 1.2 对构建C-X键的研究进展 |
| 1.3 对构建C-N键的研究进展 |
| 1.4 本章小结 |
| 第2章 电催化氧化吲哚的C-H键溴化反应 |
| 2.1 前言 |
| 2.2 溴代芳基化合物的研究进展 |
| 2.3 课题的设计 |
| 2.4 结果与讨论 |
| 2.4.1 反应条件的优化 |
| 2.4.1.1 不同溴源及其用量对反应的影响 |
| 2.4.1.2 不同溶剂对反应的影响 |
| 2.4.1.3 不同电极材料对反应的影响 |
| 2.4.2 底物兼容性的研究 |
| 2.5 反应机理的探索 |
| 2.5.1 循环伏安法测氧化还原电势 |
| 2.5.2 红外光谱 |
| 2.5.3 提出的反应机理 |
| 2.6 本章小结 |
| 2.7 实验部分 |
| 2.7.1 化学药品与试剂 |
| 2.7.2 实验仪器 |
| 2.7.2.1 电化学实验仪器和常规仪器 |
| 2.7.2.2 测试仪器 |
| 2.7.3 实验步骤 |
| 2.8 实验数据表征 |
| 第3章 电催化C-H键脱氢胺化反应 |
| 3.1 前言 |
| 3.2 咔唑类衍生物研究进展 |
| 3.3 课题的设计 |
| 3.4 结果与讨论 |
| 3.4.1 反应条件的优化 |
| 3.4.1.1 不同催化剂对反应的影响 |
| 3.4.1.2 不同溶剂和混合溶剂比例对反应的影响 |
| 3.4.1.3 电流的大小对反应的影响 |
| 3.4.1.4 温度对反应的影响 |
| 3.4.2 底物兼容性的研究 |
| 3.4.3 产物的应用 |
| 3.5 反应机理的探索 |
| 3.5.1 自由基捕获实验 |
| 3.5.2 同位素效应研究 |
| 3.5.3 氢气的检测 |
| 3.5.4 循环伏安法测氧化还原电势 |
| 3.5.5 提出的反应机理 |
| 3.6 本章小结 |
| 3.7 实验部分 |
| 3.7.1 化学药品与试剂 |
| 3.7.2 实验仪器 |
| 3.7.2.1 电化学实验仪器和常规仪器 |
| 3.7.2.2 测试仪器 |
| 3.7.3 实验步骤 |
| 3.8 实验数据表征 |
| 第4章 结论 |
| 参考文献 |
| 附录 部分产物的核磁谱图 |
| 致谢 |
| 在校期间主要科研成果 |
（6）三价铑催化二茂铁基酰胺与重氮化合物C-H键烷基化反应研究（论文提纲范文）
| 摘要 |
| abstract |
| 符号说明 |
| 第一章 文献综述 |
| 1.1 研究背景 |
| 1.2 过渡金属钯催化二茂铁C-H键官能化反应 |
| 1.3 第九族过渡金属催化二茂铁C-H键官能化反应 |
| 1.3.1 过渡金属钴催化二茂铁C-H键官能化反应 |
| 1.3.2 过渡金属铑催化二茂铁C-H键官能化反应 |
| 1.3.3 过渡金属铱催化二茂铁C-H键官能化反应 |
| 1.4 金属卡宾迁移插入C-H键官能化反应 |
| 1.4.1 金属卡宾插入芳烃衍生物的C-H键官能化反应 |
| 1.4.2 金属卡宾插入二茂铁衍生物的C-H键官能化反应 |
| 1.5 立题依据及主要研究内容 |
| 第二章 实验部分 |
| 2.1 实验仪器与主要试剂 |
| 2.1.1 实验仪器 |
| 2.1.2 主要试剂 |
| 2.2 实验方法 |
| 2.2.1 [Cp*RhCl_2]_2的合成 |
| 2.2.2 底物二茂铁基酰胺1a,1b的合成 |
| 2.2.3 底物二茂铁基酰胺1c-1q的合成 |
| 2.2.3.1 二茂铁基酰胺1c-1h和1j-1q的合成 |
| 2.2.3.2 化合物1i的合成 |
| 2.2.3.3 新化合物的数据表征 |
| 2.2.4 N-甲氧基二茂铁基酰胺1r的合成 |
| 2.2.5 N,O-二甲基二茂铁基酰胺1s的合成 |
| 2.2.6 N-叔丁基二茂铁基酰胺1t的合成 |
| 2.2.7 重氮化合物的合成 |
| 2.2.7.1 对甲苯磺酰叠氮的合成 |
| 2.2.7.2 重氮化合物2a-2j的合成(以2a为例) |
| 2.2.8 三价铑催化二茂铁基酰胺与重氮化合物的烷基化反应 |
| 2.2.8.1 烷基化产物的合成(以3a为例) |
| 2.2.8.2 化合物4b的合成(2.5mol%催化剂负载) |
| 2.2.8.3 化合物4j和4k的合成 |
| 2.2.9 克级规模实验 |
| 2.2.10 产物衍生化 |
| 2.2.11 H/D交换反应 |
| 2.2.12 对照反应 |
| 2.3 本章小结 |
| 第三章 结果与讨论 |
| 3.1 反应条件的优化 |
| 3.1.1 催化剂的筛选 |
| 3.1.2 碱的类型及用量对反应的影响 |
| 3.1.3 溶剂对反应的影响 |
| 3.1.4 银盐对反应的影响 |
| 3.1.5 温度对反应的影响 |
| 3.2 二茂铁基酰胺的底物适用性 |
| 3.2.1 R~1和R~2为相同取代基的开环二茂铁基酰胺 |
| 3.2.2 R~1和R~2为不同取代基的开环二茂铁基酰胺 |
| 3.2.3 环状取代基的二茂铁基酰胺 |
| 3.3 重氮化合物的底物适用性 |
| 3.3.1 R~1和R~2为相同取代基的重氮化合物 |
| 3.3.2 R~1和R~2为不同取代基的重氮化合物 |
| 3.4 化合物3n和4c的单晶结构 |
| 3.5 导向基对反应的影响 |
| 3.6 反应放大研究 |
| 3.7 反应机理的探究 |
| 3.7.1 H/D置换反应以及对照反应 |
| 3.7.2 反应机理的探讨 |
| 3.8 实验结果及数据 |
| 3.9 本章小结 |
| 结论 |
| 参考文献 |
| 附录 |
| 致谢 |
| 攻读硕士学位期间发表的学术论文目录 |
（7）邻炔基类底物参与的五元环化自由基反应研究（论文提纲范文）
| 致谢 |
| 摘要 |
| abstract |
| 1 绪论 |
| 1.1 合成五元骨架的意义 |
| 1.2 基于邻炔基类底物构建五环的研究进展 |
| 1.3 本论文的研究思路与内容 |
| 2 实验部分 |
| 2.1 实验仪器和试剂 |
| 2.2 实验方法 |
| 3 邻炔基-N-磺酰基芳胺与亚硝酸叔丁酯反应合成硝化吲哚 |
| 3.1 研究背景 |
| 3.2 课题的提出 |
| 3.3 结果与讨论 |
| 3.4 合成应用研究 |
| 3.5 验证实验与假设机理 |
| 3.6 产物结构表征 |
| 3.7 本章小结 |
| 4 邻炔基-N-甲基芳胺与亚硝酸叔丁酯反应合成吲唑-2-氧化物 |
| 4.1 研究背景 |
| 4.2 课题的提出 |
| 4.3 结果与讨论 |
| 4.4 验证实验与假设机理 |
| 4.5 产物结构表征 |
| 4.6 本章小结 |
| 5 银催化炔苯(萘)酚的硝化反应快速合成3-硝基呋喃衍生物 |
| 5.1 研究背景 |
| 5.2 课题的提出 |
| 5.3 结果与讨论 |
| 5.4 验证实验与假设机理 |
| 5.5 产物结构表征 |
| 5.6 本章小结 |
| 6 基于邻炔基甲基丙烯酮的三氟甲基氰基化合成1-茚酮衍生物 |
| 6.1 研究背景 |
| 6.2 课题的提出 |
| 6.3 结果与讨论 |
| 6.4 验证实验与假设机理 |
| 6.5 产物结构表征 |
| 6.6 本章小结 |
| 7 结论 |
| 7.1 总结 |
| 7.2 展望 |
| 参考文献 |
| 附录 |
| 作者简历 |
| 学位论文数据集 |
（8）硫代甲酰胺基导向的Cp*Co（Ⅲ）催化苯酚邻位C-H键的胺化反应研究（论文提纲范文）
| 摘要 |
| Abstract |
| 第一章 引言 |
| 1.1 C-H键官能团化反应的研究意义 |
| 1.2 研究C-N键构筑的意义 |
| 1.3 构筑C-N键的反应分类及研究进展 |
| 1.3.1 非导向的C-H键胺化反应研究进展 |
| 1.3.2 导向基辅助下的C-H键胺化反应研究进展 |
| 1.4 本课题设计思路 |
| 第二章 硫代甲酰胺基导向Cp*Co(Ⅲ)催化苯酚邻位C-H键胺化反应研究 |
| 2.1 反应条件的优化 |
| 2.1.1 导向基连接原子的筛选 |
| 2.1.2 溶剂的筛选 |
| 2.1.3 银盐的筛选 |
| 2.1.4 添加剂的筛选 |
| 2.1.5 温度的筛选 |
| 2.1.6 添加剂的量的筛选 |
| 2.1.7 溶剂的量筛选 |
| 2.1.8 底物的比例筛选 |
| 2.1.9 时间的筛选 |
| 2.2 底物的拓展 |
| 2.2.1 单导向基硫代甲酰胺基底物的拓展 |
| 2.2.2 双导向基硫代甲酰胺基底物的拓展 |
| 2.2.3 偶联试剂1,4,2-二恶唑-5-酮的拓展 |
| 2.3 硫代甲酰胺基导向的Cp*Co(Ⅲ)催化苯酚邻位C-H键胺化反应研究机理实验具体操作 |
| 2.3.1 催化剂缺失对照实验操作 |
| 2.3.2 反应中加入各种自由基捕捉剂实验操作 |
| 2.3.3 氢氘交换实验的实验操作 |
| 2.4 可能的反应历程 |
| 2.5 衍生实验 |
| 2.5.1 扩大量实验操作 |
| 2.5.2 导向基脱除实验操作 |
| 第三章 硫代甲酰胺基导向Cp*Co(Ⅲ)催化苯酚邻位C-H键胺化反应研究实验步骤与产物数据表征 |
| 3.1 硫代甲酰胺基导向Cp*Co(Ⅲ)催化苯酚邻位C-H键胺化反应研究表征仪器的信息与所使用的试剂信息 |
| 3.1.1 硫代甲酰胺基导向 Cp*Co(Ⅲ)催化苯酚邻位 C-H 键胺化反应研究测定仪器 |
| 3.1.2 反应试剂 |
| 3.2 硫代甲酰胺基导向 Cp*Co(Ⅲ)催化苯酚邻位 C-H 键胺化反应研究底物的合成实验操作方法 |
| 3.2.1 苯基二甲基氨基甲酸酯化合物的具体合成步骤 |
| 3.2.2 偶联试剂1,4,2-二恶唑-5-酮的具体合成步骤 |
| 3.3 硫代甲酰胺基导向的 Cp*Co(Ⅲ)催化苯酚邻位 C-H 键胺化反应的实验操作 |
| 3.4 产物数据表征 |
| 第四章 结论 |
| 参考文献 |
| 产物核磁图谱 |
| 个人简历、荣誉与研究成果 |
| 致谢 |
（9）碳-碳键断裂反应合成轴手性分子及螺环分子（论文提纲范文）
| 摘要 |
| abstract |
| 第一章 β-碳消除实现碳-碳键断裂 |
| 1.1 引言 |
| 1.2 过渡金属催化的β-碳消除反应研究进展 |
| 1.3 自由基促进的β-碳消除反应研究进展 |
| 第二章 钯催化碳-碳键断裂反应合成轴手性分子 |
| 2.1 引言 |
| 2.2 合成联芳基轴手性分子的研究进展 |
| 2.2.1 直接构建联芳基碳-碳手性轴 |
| 2.2.2 合成芳香环构建联芳基轴手性 |
| 2.2.3 去对称化反应构建联芳基轴手性 |
| 2.2.4 动力学拆分以及动态动力学拆分联芳基化合物 |
| 2.3 课题的设计与提出 |
| 2.4 张力促进碳-碳键断裂反应合成轴手性分子 |
| 2.4.1 条件筛选 |
| 2.4.2 反应普适性研究 |
| 2.4.3 产物衍生化研究 |
| 2.4.4 对照实验和反应机理 |
| 2.5 本章总结 |
| 2.6 实验步骤与实验数据 |
| 2.6.1 实验仪器与试剂 |
| 2.6.2 反应底物取代芴酮的合成 |
| 2.6.3 反应底物芴醇的合成 |
| 2.6.4 TADDOL衍生的亚磷酰胺配体的合成 |
| 2.6.5 碳-碳键断裂反应合成联芳基轴手性分子 |
| 2.6.6 产物衍生化反应 |
| 第三章 高价碘介导碳-碳键断裂反应合成螺环分子 |
| 3.1 引言 |
| 3.2 有机高价碘的化学性质 |
| 3.2.1 氧化反应 |
| 3.2.2 自由基反应 |
| 3.2.3 羰基α位碳-氢键官能团化反应 |
| 3.2.4 碳-碳不饱和键官能团化反应 |
| 3.3 课题的设计与提出 |
| 3.4 高价碘介导的碳-碳键断裂反应合成螺环分子 |
| 3.4.1 条件筛选 |
| 3.4.2 反应普适性研究 |
| 3.4.3 产物衍生化研究 |
| 3.4.4 对照实验 |
| 3.5 本章总结 |
| 3.6 实验步骤与实验数据 |
| 3.6.1 实验仪器与试剂 |
| 3.6.2 反应底物芴醇的合成 |
| 3.6.3 碳-碳键断裂反应合成螺环分子 |
| 3.6.4 产物衍生化反应 |
| 第四章 研究总结与展望 |
| 参考文献 |
| 新化合物数据一览表 |
| 研究生期间发表的学术论文 |
| 致谢 |
（10）氟代β-内酰胺及环状硝酮合成新方法研究（论文提纲范文）
| 中文摘要 |
| 英文摘要 |
| 第一章 前言 |
| 引言 |
| 1.1 环状内酰胺的合成 |
| 1.2 环状硝酮的合成 |
| 第二章 论文选题 |
| 第三章 铜催化的环丙烯/重氮化合物的[3+1]环合反应 |
| 概述 |
| 3.1 卡宾中间体的简介 |
| 3.1.1 卡宾中间体的分类及其前体的反应类型 |
| 3.1.2 重氮化合物的三组分串联反应 |
| 3.2 [3+1]环合反应 |
| 3.3 铜催化α-溴代二氟乙酰胺与环丙烯/重氮化合物的[3+1]环合反应 |
| 3.3.1 实验设计与条件优化 |
| 3.3.2 底物的适用范围 |
| 3.3.3 反应机理研究与讨论 |
| 3.3.4 小结 |
| 3.3.5 实验操作步骤 |
| 3.3.6 新化合物结构表征 |
| 第四章 铜催化的分子内Cope型氢胺化反应 |
| 概述 |
| 4.1 Cope型氢胺化反应 |
| 4.1.1 分子内Cope型氢胺化反应 |
| 4.1.2 分子间Cope型氢胺化反应 |
| 4.1.3 不对称Cope型氢胺化反应 |
| 4.2 铜催化的碳或氮链接的γ,δ-烯基肟、吡咯/吲哚类以及苯并类肟的Cope型氢胺化反应 |
| 4.2.1 实验设计与条件优化 |
| 4.2.2 底物的适用范围 |
| 4.2.3 反应机理研究与讨论 |
| 4.2.4 小结 |
| 4.2.5 实验操作步骤 |
| 4.2.6 部分化合物结构表征 |
| 论文研究图表总结以及创新点 |
| 1 论文研究图表总结 |
| 2 论文创新点 |
| 参考文献 |
| 部分化合物结构表征 |
| 致谢 |
| 博士期间已发表和待发表的文章 |
四、二茂铁磺酰氮丙啶衍生物的合成（论文参考文献）
- [1]碘促进的烯烃双官能化反应[D]. 刘立岩. 中国科学技术大学, 2021(09)
- [2]电化学诱导烯烃/异腈的双官能团化研究[D]. 关志朋. 武汉大学, 2021(02)
- [3]过渡金属催化卡宾前体参与的导向碳氢键活化反应研究[D]. 汪小钢. 陕西科技大学, 2021
- [4]电化学介导的脱氢偶联反应合成硒环醚、偕位双硫代烯胺、喹唑啉酮和酯[D]. 蒙秀金. 广西师范大学, 2020
- [5]电催化C-H键活化构筑溴化吲哚和咔唑的反应研究[D]. 张攀. 齐鲁工业大学, 2020(02)
- [6]三价铑催化二茂铁基酰胺与重氮化合物C-H键烷基化反应研究[D]. 张露露. 青岛科技大学, 2020(01)
- [7]邻炔基类底物参与的五元环化自由基反应研究[D]. 张天舒. 中国矿业大学, 2020(01)
- [8]硫代甲酰胺基导向的Cp*Co（Ⅲ）催化苯酚邻位C-H键的胺化反应研究[D]. 孔桂仙. 郑州大学, 2020
- [9]碳-碳键断裂反应合成轴手性分子及螺环分子[D]. 邓瑞显. 中国科学技术大学, 2020(01)
- [10]氟代β-内酰胺及环状硝酮合成新方法研究[D]. 张梦茹. 东北师范大学, 2020(01)